https://repositorio.ufba.br/handle/ri/39894
Tipo: | Tese |
Título: | Síntese de bistriazóis carbonilados simétricos via reação CuAAC: caracterização e estudos da reatividade, avaliação de suas propriedades biológicas e potencial uso como ligantes metálicos na determinação eletroquímica de metais: estudos sobre metodologias de abatimento do teor de cobre residual. |
Título(s) alternativo(s): | Synthesis of symmetric carbonyl bistriazoles via CuAAC reaction: characterization and reactivity studies, evaluation of their biological properties and potential use as metal ligands in the electrochemical determination of metals: studies on methodologies for reducing residual copper content. |
Autor(es): | Meira, Carla Larissa Costa |
Primeiro Orientador: | Victor, Maurício Moraes |
metadata.dc.contributor.referee1: | Victor, Mauricio Moraes |
metadata.dc.contributor.referee2: | Araujo, Rennan Geovanny Oliveira |
metadata.dc.contributor.referee3: | Müller, Camilla Djenne Buarque |
metadata.dc.contributor.referee4: | Sussuchi, Eliana Midori |
metadata.dc.contributor.referee5: | Riatto, Valéria Belli |
Resumo: | A química click representa uma importante estratégia dentro dos estudos em Síntese Orgânica. Por meio dos seus princípios, baseados na Química Verde, desenvolvemos metodologias termodinamicamente favoráveis, reações modulares e estereoespecíficas, e a formação de produtos estáveis. Uma das principais reações pertencentes a esta classe, e objeto de estudo deste trabalho, é a reação CuAAC - reação de cicloadição entre azida-alcino catalisada por cobre (I). Por meio dessa reação, foi possível otimizar os parâmetros experimentais, que permitiram as sínteses de 16 bistriazóis carbonilados simétricos 1,4-dissubstituídos, com rendimentos que variaram de 48 a 97%, sendo 15 destes ainda não descritos na literatura, com suas estruturas confirmadas por técnicas espectroscópicas e espectrométricas. Nessas preparações foi possível identificar a presença de cobre residual, em teores de até ~60 mil ppm, complexado aos bistriazóis sintetizados. Por essa razão, foi desenvolvida uma proposta de metodologia analítica de abatimento do metal, baseada em extrações sucessivas com solução saturada de EDTA, e preparo de amostra via bloco digestor e quantificação por FAAS, verificando um abatimento de até 97% do teor de cobre residual (teor final de ~1800 ppm). Além dos aspectos sintéticos, foram investigadas as suas reatividade e estabilidade, permitindo a obtenção de novos derivados e ampliação das propostas de funcionalização e versatilidade dessas estruturas. De maneira complementar, os novos bistriazóis foram testados quanto às suas atividades fungicidas e anti Trypanosoma cruzi. O melhor resultado para a atividade antifúngica, frente a Candida krusei ATCC 20298, foi obtido pelo bistriazol com substituinte fenil, que apresentou a mesma CIM do fluconazol® (32 μg.mL-1). Na avaliação anti Trypanosoma cruzi os compostos testados mostraram-se pouco ativos e com baixos índices de seletividade contra as formas amastigotas e tripomastigotas da cepa Tulahuen de T. cruzi. Por fim, em função das características estruturais e das cadeias substituintes, cinco dos novos bistriazóis foram testados quanto a sua capacidade como ligante metálico na preparação de eletrodos seletivos. Os bistriazóis foram empregados, aplicando técnicas eletro-analíticas, na identificação de Pb2+, Cd2+, Fe2+ e Cr6+, com resultados de até 600% de otimização na detecção, com limites de detecção entre 10 – 100 µ.mol-1, quando comparado ao eletrodo padrão de pasta de carbono. |
Abstract: | Click chemistry represents an important strategy within studies in Organic Synthesis. Through its principles, based on Green Chemistry, we develop thermodynamically favorable methodologies, modular and stereospecific reactions, and the formation of stable products. One of the main reactions belonging to this class, and object of study of this work, is the CuAAC reaction - cycloaddition reaction between azide-alkyne catalyzed by copper (I). Through this reaction, it was possible to optimize the experimental parameters, which allowed the synthesis of 16 1,4-disubstituted symmetric carbonylated bistriazoles, with yields ranging from 48 to 97%, 15 of which have not yet been described in the literature, with their structures confirmed by spectroscopic and spectrometric techniques. In these preparations, it was possible to identify the presence of residual copper, at levels of up to ~60,000 ppm, complexed to the synthesized bistriazoles. For this reason, a proposal for an analytical methodology for metal abatement was developed, based on successive extractions with saturated EDTA solution, and sample preparation via digester block and quantification by FAAS, verifying an abatement of up to 97% of the residual copper content (final content ~1800 ppm). In addition to the synthetic aspects, their reactivity and stability were investigated, allowing the obtaining of new derivatives and expansion of proposals for functionalization and versatility of these structures. Complementarily, the new bistriazoles were tested for their fungicidal and antiTrypanosoma cruzi activities. The best result for antifungal activity, against Candida krusei ATCC 20298, was obtained by bistriazole with phenyl substituent, which presented the same MIC as fluconazole® (32 μg.mL-1). In the antiTrypanosoma cruzi evaluation, the tested compounds showed little activity and low levels of selectivity against amastigotes and trypomastigotes of the Tulahuen strain of T. cruzi. Finally, depending on the structural characteristics and substituent chains, five of the new bistriazoles were tested for their capacity as a metallic ligand in the preparation of selective electrodes. Bistriazoles were employed, applying electro-analytical techniques, in the identification of Pb2+, Cd2+, Fe2+ and Cr6+, with results of up to 600% optimization in detection, with detection limits between 10 – 100 µ.mol-1, when compared to standard carbon paste electrode. |
Palavras-chave: | Química Eletroquímica Atividades biológicas Metais |
CNPq: | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA |
Idioma: | por |
País: | Brasil |
Editora / Evento / Instituição: | Universidade Federal da Bahia |
Sigla da Instituição: | UFBA |
metadata.dc.publisher.department: | Instituto de Química |
metadata.dc.publisher.program: | Programa de Pós-Graduação em Química |
Citação: | MEIRA, Carla Larissa Costa. Síntese de bistriazóis carbonilados simétricos via reação CuAAC: caracterização e estudos da reatividade, avaliação de suas propriedades biológicas e potencial uso como ligantes na determinação eletroquímica de metais: estudos sobre metodologias de extração do teor de cobre residual. 2023. 302 f. Tese (Doutorado em Química), Instituto de Química, Universidade Federal da Bahia, Salvador (Bahia), 2023. |
Tipo de Acesso: | Acesso Aberto |
URI: | https://repositorio.ufba.br/handle/ri/39894 |
Data do documento: | 1-Dez-2023 |
Aparece nas coleções: | Tese (Química) |
Arquivo | Descrição | Tamanho | Formato | |
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Tese de doutorado - Carla Larissa Costa Meira.pdf | Tese | 9,5 MB | Adobe PDF | Visualizar/Abrir |
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