Electronic Spectra of Chevreul's Salts

Abstract

A série isomórfica de sulfitos duplos com fórmula empírica Cu2SO3.MSO3.2H 2O (onde M é Cu, Fe, Mn ou Cd) é preparada pela substituição do Cu(II) no sal de Chevreul, Cu2SO3.CuSO3.2H 2O, por íons de metais de transição, tais como Fe(II), Mn(II) e Cd(II). Como conseqüência, as espécies isomórficas apresentam colorações distintas. Cálculos de modelagem molecular foram empregados neste trabalho para o centro dimérico [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- . O espectro eletrônico do sal de Chevreul consiste de uma banda de transferência de carga em 425 nm associada ao cromóforo [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- e duas transições de campo ligante a 785 e 1000 nm envolvendo distorção de Jahn-Teller dos níveis do Cu(II). Além disso, uma banda adicional de transferência de intervalência é observada em 500 nm, sendo responsável pela sua coloração vermelha característica. A substituição do íon Cu(II) pelos íons Fe(II), Mn(II) e Cd(II) não elimina a banda de absorção em 425 nm, associada à transição de transferência de carga centrada nos sítios Cu(I), porém a banda original em 500 nm desaparece, em concordância com a atribuição de transição intervalência.